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知識課堂:鋅鋁鎂鍍層講解及缺陷分析
鋅鋁鎂鍍層各元素的作用和影響
與高強(qiáng)鋼一樣,鋅鋁鎂良好的耐腐蝕性能是由于其組織決定的,而組織又是由化學(xué)成分和冷卻速度決定的,下面我們就探討鋅鋁鎂鍍層化學(xué)成分的選擇,以及各元素的作用。
1 鎂的作用和影響
鎂的作用首先是提高耐腐蝕性能,這一點(diǎn)前面已經(jīng)充分分析過了;其次,在鍍浴內(nèi)略加0.1%的鎂,可以提高帶鋼在鍍液中的浸潤性,降低鍍浴表面的張力,減少漏鍍?nèi)毕莸漠a(chǎn)生,這是因?yàn)殒V的氧化物很不致密,基本是以非常疏松狀存在的。
這一點(diǎn)與鋁的特點(diǎn)似乎有些互補(bǔ),對采用鋁含量較高的鍍層生產(chǎn)合金含量較高的高強(qiáng)鋼有著很重要的意義。
不過,在鋅鋁鎂鍍浴內(nèi),鎂的含量較高,鎂的氧化物不致密的問題就會帶來一系列的副作用,成為熱鍍鋅鋁鎂產(chǎn)品生產(chǎn)的一大困難。
2 鋁的作用和影響
首先,在鍍鋅的基礎(chǔ)上加鋁可以顯著提高耐腐蝕性能和耐熱性能,這一點(diǎn)在鋅鋁鎂鍍層中也同樣如此;其次,在鍍鋅時加少量鋁,可以抑制鋅液與鐵的反應(yīng),減薄Fe-Zn的化合物層;第三,鋁可以抑制鎂氧化的局限性,鋁的氧化物很致密,可以減輕鎂疏松氧化物帶來的影響,如果恰到好處的話,使得鋁鎂的氧化物可以成膜,造成產(chǎn)品的缺陷。
在這三個特性中第一條只有好處,沒有壞處,但第二、第三條都是雙刃劍。與鎂一樣,鋁在鋅鋁鎂鍍浴內(nèi)的含量很高。一方面鋁抑制了鋅與鐵的反應(yīng),但鋁與鐵的反應(yīng)更加激烈,成為主要矛盾;另一方面,鋁極易氧化的問題也會帶來一系列的問題,同樣成為鋅鋁鎂產(chǎn)品生產(chǎn)的一大難題。
3 硅的作用和影響
硅的加入,主要是為了抑制鋁和鐵的反應(yīng),減薄鍍層與鋼基之間的化合物層,提高加工性能,這一點(diǎn)與所有的高鋁鍍層的原理一樣。
只要是在鋁高于共晶成分的鍍層,都要加硅,鋁含量越高,加的硅越多。最高的鋁硅鍍層,加約10%的硅;其次是鋁鋅硅鍍層,加1.5%左右的硅;SD加0.2%的硅,ZAM可以加0.1%的硅。
另外,硅還可以細(xì)化晶粒,提高組織的均勻性,抑制晶間氧化。
4其它元素的作用
由于鋅鋁鎂的成分很復(fù)雜,工藝性能也變得非常復(fù)雜,為了采用以鋅、鋁、鎂為主的成分生產(chǎn)出合格的產(chǎn)品,可以通過增加少量的其它元素,改善熱鍍工藝性能和使用性能,號稱是鋅鋁鎂鍍層成分的第四元。
比如:防止鎂的氧化黑變,是鋅鋁鎂合金產(chǎn)品的一個難題,有的公司采用了在合金內(nèi)添加合金元素的辦法抑制鎂的氧化,例如POSCO專利采用的方法,是在合金中加入0.01%~0.1%的鎵和0.005%~0.1%的銦;首鋼專利是采用在合金中加入0.01%~0.1%的鈣、鋇或0.01%~0.4%的鋰來解決這一問題;可以通過加入鈦和硼來細(xì)化晶粒,并起到抑制Mg2Zn11組織的產(chǎn)生;通過加入稀土,可以增加組織的均勻性從而抑制晶間腐蝕,進(jìn)一步提高耐腐蝕性能。
綜上所述,鋅鋁鎂鍍層成分=a%Zn+b%Al+c%Mg+(d%Si)+e%X
因鋅鋁鎂鍍層和冷卻不均勻造成的“梨皮斑”缺陷分析
國外某公司在試產(chǎn)SD產(chǎn)品的初期,出現(xiàn)了部分“梨皮斑”缺陷,如下圖所示,在產(chǎn)品的邊部,板面色澤與中間部位有一定的差異,有像梨子的表皮一樣的麻點(diǎn),影響了產(chǎn)品的外觀,遭到了客戶的投訴。
仔細(xì)觀察鋼帶邊部缺陷部位,并略作放大分析,發(fā)現(xiàn)缺陷部位在宏觀上結(jié)晶晶粒和粗糙度均比中間部位大,因此對光線的折射與中間部位不一樣,看起來色澤有差異。
其實(shí),這樣的缺陷在鍍鋅生產(chǎn)過程中是很常見的缺陷,對于大鋅花產(chǎn)品而言,色澤差異都被鋅花掩蓋了,而無鋅花產(chǎn)品就比較明顯,有一定經(jīng)驗(yàn)的鍍鋅專家都知道這是鍍層附著量不一致造成的。于是,對鋼帶邊部鍍層附著量進(jìn)行了檢測,結(jié)果如下表所示。
鍍層附著量檢測結(jié)果
邊部位置
鍍層附著量(g/㎡)
正面
反面
兩面合計(jì)
距邊緣60mm
122
96
238
距邊緣120mm
114
105
219
從表中可以看出,這是鍍層附著量相對比較大的SD產(chǎn)品,在鋼板距邊緣60mm處,正面和反面鍍層重量的差異達(dá)26 g/㎡,比距邊緣120mm處的9 g/㎡大了近兩倍,說明正是由于鍍層附著量差異造成的這種“梨皮斑”缺陷。
那么為什么鍍層附著量差異會造成這種缺陷呢?這是因?yàn)殇\鋁鎂產(chǎn)品的色澤與鍍層附著量非常敏感的原因。如果局部鍍層附著量較大,冷卻速度較慢,在結(jié)晶時晶粒有足夠的時間長大,該處晶粒尺寸大于正常部位。
前面說過,如果是大鋅花產(chǎn)品到不要緊,如果是零鋅花產(chǎn)品就會出現(xiàn)比較嚴(yán)重的色澤偏差,但最嚴(yán)重的是鋅鋁鎂,SD鋅鋁鎂晶粒偏大時內(nèi)部的先共晶富鋁相很發(fā)達(dá),對光線的折射較強(qiáng)烈,所以色澤就很不均勻,有一點(diǎn)點(diǎn)的小白點(diǎn),看起來就像梨子的表皮一樣了。
產(chǎn)品的鍍層附著量要求越大,鍍層附著量的差異也越大,所以這種缺陷往往出現(xiàn)在厚鍍層的產(chǎn)品上。造成這種缺陷的原因往往是板形不良或鋼帶振動等原因,調(diào)整爐內(nèi)快冷風(fēng)箱擋板、增加張力等方法可以改善板形,通過減小穩(wěn)定輥振動、采用鋼帶穩(wěn)定設(shè)備等可以減小鋼帶振動。
同時,如果鍍后冷卻風(fēng)箱有擋板的話,增加邊部冷卻速度,促進(jìn)鋼帶靠近邊部位置的快速冷卻,可以迅速減輕這種缺陷。
因鍍層在結(jié)晶前粘附異物質(zhì)點(diǎn)造成的“小黑點(diǎn)”缺陷
國外某公司在試產(chǎn)鋅鋁鎂耐指紋板初期,客戶在剪切加工時發(fā)現(xiàn)了“小黑點(diǎn)”缺陷,提出質(zhì)量異議,如下圖所示。
出現(xiàn)“小黑點(diǎn)”缺陷的產(chǎn)品厚度為1.5mm,“小黑點(diǎn)”直徑為1~3mm左右,在整個鋼板表面沒有規(guī)律分布。
出現(xiàn)這種缺陷,首先想到的是不是氧化問題,于是先做了耐中性鹽霧SST試驗(yàn),結(jié)果如下圖所示,圖中是肉眼能夠辨別出的黑點(diǎn)部位。
從圖中可以看出,“小黑點(diǎn)”部位在SST試驗(yàn)中,耐腐蝕性能與其它正常部位基本一樣,說明“小黑點(diǎn)”并不影響使用性能,只是影響外觀。
為了找到“小黑點(diǎn)”產(chǎn)生的原因,進(jìn)行了放大分析,如下圖所示。
從圖中可以看出在小黑點(diǎn)的中心部位有極小的外來雜質(zhì)粘附在鋼帶表面。
進(jìn)一步將粘附外來雜質(zhì)部位切割下來將鍍層截面放大觀察,發(fā)現(xiàn)異物粘附在鍍層外側(cè),基本與鍍層粘附在一起,但雜質(zhì)沒有嵌入或融入鍍層內(nèi)部,與鍍層之間有明顯的界線。
對外來雜質(zhì)點(diǎn)的成分進(jìn)行分析,如下圖所示。
可見主要成分是鋅鋁鎂的氧化物。由上述分析可知,這種缺陷是在鍍層未凝固或剛剛開始凝固時,鋅鋁鎂的氧化物雜質(zhì)點(diǎn)粘附到液態(tài)鍍層上,造成了鍍層的局部快速凝固,晶粒很小,吸收了照射的光線,看起來就是非常小的“小黑點(diǎn)”。
據(jù)該公司提供的資料介紹,為了解決這一問題,該公司對鋅鍋和冷卻塔進(jìn)行了無塵化處理,一方面加強(qiáng)密封處理,對鋼結(jié)構(gòu)進(jìn)行噴水防止揚(yáng)塵,另一方面對冷卻風(fēng)箱的氣體入口的過濾器進(jìn)行了改善,提高了過濾效果,防止了帶鋼表面液態(tài)鍍層吸附氧化雜質(zhì)問題,使得這一缺陷大幅度地減少。
對于這種缺陷,筆者認(rèn)為鋅鋁鎂的氧化物雜質(zhì)點(diǎn)的來源還有一種比較常見的原因,就是氣刀區(qū)域,如果氣刀的角度不合理,略帶正角度的話,就會引起鋅鋁鎂液飛濺,有可能粘附到未凝固的鍍層表面。
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